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O cobre (II), cloreto

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O cobre (II), cloreto
Identificadores
Número CAS 7447-39-4 Sim Y,
10125-13-0 (di-hidrato)
PubChem 169664
ChemSpider 148374 Sim Y
UNII P484053J2Y Sim Y
Número RTECS GL7000000
Imagens-jmol 3D Imagem 1
Image 2
Propriedades
Fórmula molecular CuCl2
Massa molar 134,45 g / mol (anidro)
170,48 g / mol (di-hidrato)
Aparência sólido castanho amarelado (anidro)
sólido azul-verde (di-hidratado)
Densidade 3,386 g / cm3 (anidro)
2,51 g / cm 3 (di-hidrato)
Ponto de fusão

498 ° C (anidro)
100 ° C (di-hidrato de desidratação)

Ponto de ebulição

993 ° C (anidro, decomp)

Solubilidade em água 70,6 g / 100 mL (0 ° C)
75,7 g / 100 ml (25 ° C)
Estrutura
A estrutura de cristal distorcida CdI 2 estrutura
Coordenação
geometria
Octaédrico
Perigos
MSDS Fischer Scientific
Classificação da UE Não listado
NFPA 704
NFPA 704.svg
0
2
1
Ponto de centelha Não inflamável
Os compostos relacionados
Outros aniões O cobre (II) de fluoreto
O cobre (II) de brometo
Outros cátions De cobre (I), cloreto de
O cloreto de prata
Ouro (III), cloreto de
Sim Y (Verificar) (O que é: Sim Y / N?)
Excepto quando indicado, os dados são dados para materiais no seu estado normal (a 25 ° C, 100 kPa)
Referências de Infobox

O cobre (II) é o cloreto de composto químico com a fórmula CuCl2. Este é um sólido castanho claro, o qual absorve humidade lentamente para formar um azul esverdeado di-hidrato. O cobre cloretos de (II) são alguns dos mais comuns de cobre (II), após compostos sulfato de cobre.

Estrutura

CuCl2 anidro adota uma distorcida estrutura de iodeto de cádmio. Neste motivo, os centros de cobre são octaédrica. Mais de cobre (II) a partir de compostos de distorções exibem geometria octaédrica idealizado devido ao Efeito Jahn-Teller, que, neste caso, descreve a localização de uma d-electrão numa orbital molecular que é fortemente antibonding em relação a um par de ligandos de cloreto. Em CuCl 2 · 2H 2 O, o cobre novamente adopta uma geometria octaédrica altamente distorcida, o Cu (II) encontram a ser rodeado por dois ligandos de água e cloreto de quatro ligandos, os quais colmatar de forma assimétrica para outros centros de Cu.

O cobre (II), cloreto é paramagnético. De interesse histórico, CuCl 2 · 2H 2 O foi usado no primeiro elétrons medidas de ressonância paramagnética por Yevgeny Zavoisky em 1944.

Propriedades e reacções

As soluções aquosas de "cobre (II), cloreto". Greenish quando no alto de [Cl -], mais azul quando inferior em [Cl -].

Solução aquosa preparada a partir de cobre (II), cloreto de conter uma gama de cobre (II), dependendo da concentração, temperatura e a presença de iões cloreto adicionais. Estas espécies incluem a cor azul de [Cu (H2O) 6] 2+ e de cor amarela ou vermelha dos complexos de halogeneto da fórmula [CuCl2 + x] x-.

O cobre (II), cloreto cristal di-

Decompõe-se a CuCl e Cl 2 a 1000 ° C:

2 CuCl2 + → CuCl 2 Cl 2

Ele reage com HCl ou outra fontes de cloreto, para formar iões complexos: a CuCl vermelha 3 -, e o CuCl amarelo 4 2-.

CuCl2 + 2 Cl - está em equilíbrio com CuCl -
3 + Cl - está em equilíbrio com CuCl 2-
4

Alguns destes complexos pode ser cristalizado a partir da solução aquosa, e adoptar uma grande variedade de tipos estruturais (Fig. 1).

Complexes.png cloreto de CuCl2

O cobre (II) precipita-se mediante tratamento de hidróxido de cobre (II), com base de soluções de cloreto de:

CuCl2 + 2 NaOH → Cu (OH) 2 + 2 NaCl

O cobre (II), cloreto também forma uma variedade de complexos de coordenação com ligantes, tais como e piridina óxido de trifenilfosfina:

CuCl2 + 2 C 5 H 5 N → [CuCl 2 (C 5 H 5 N) 2] (tetragonal)
CuCl2 + 2 (C 6 H 5) 3 P = O → [CuCl 2 ((C 6 H 5) 3 P = O) 2] (tetraédricos)

No entanto ligantes "soft", tais como fosfinas (por exemplo, trifenilfosfina), iodeto, e cianeto, bem como algumas terciárias aminas causa redução para dar cobre (I) complexos. Para converter de cobre (II), cloreto de cobre (I) derivados é geralmente mais conveniente para reduzir uma solução aquosa com dióxido de enxofre como agente de redução:

2 CuCl2 + SO 2 + 2 H 2 O 2 → CuCl + 2 HCl + H 2 SO 4

A hidrólise dá o oxicloreto de cobre, Cu 2 Cl (OH) 3, um fungicida populares.

Preparação

O cobre (II), cloreto é preparado comercialmente por acção de cloração de cobre:

Cu + Cl 2 + 2 H2O → CuCl 2 (H2O) 2

Ele também pode ser gerado por tratamento do hidróxido, óxido, ou carbonato de cobre (II) com ácido clorídrico. A electrólise de cloreto de sódio aquosa com eléctrodos de cobre produz (entre outras coisas) uma espuma azul-verde que pode ser recolhido e convertido no hidrato.

CuCl2 anidro podem ser preparados directamente pela união dos elementos, de cobre e de cloro .

CuCl2 pode ser purificado por cristalização a partir de diluído a quente de ácido clorídrico , por arrefecimento num CaCl2 banho ICE.

Ocorrência natural

O cobre (II), cloreto ocorre naturalmente como o tolbachite mineral muito raro e o di-hidrato eriochalcite. Ambos são encontrados perto fumarolas. Mais comuns são mistos Oxihidr�ido-cloretos como atacamite Cu 2 (OH) 3 Cl, que surja entre Cu camas de minério de zonas de oxidação em clima árido (também conhecido a partir de algumas escórias alterados).

Usos

Co-catalisador no processo da Wacker

Uma aplicação industrial importante para o cobre (II), cloreto é como um co-catalisador com paládio (II) no cloreto de Processo Wacker. Neste processo, eteno (etileno) é convertida em etanal (acetaldeído), utilizando água e ar. Durante a reacção, PdCl2 é reduzido a Pd , ea CuCl2 serve para re-oxidar esta de volta para PdCl2. O ar pode então oxidar o produto resultante CuCl volta para CuCl2, completando o ciclo.

  1. C 2 H 4 + PdCl2 + H2O → CH 3 CHO + Pd + 2 HCl
  2. Pd + 2 CuCl2 → 2 CuCl + PdCl2
  3. 4 CuCl + 4 HCl + O2 → 4 CuCl2 + 2 H2O

O processo global é:

2 C 2 H 4 + O 2 → 2 CH 3 CHO

Clorações

O cobre (II), cloreto catalisa a cloração na produção de cloreto de vinilo e dicloroetano.

Outras aplicações sintéticas orgânicas

O cobre (II), cloreto tem uma variedade de aplicações especializadas na síntese de compostos orgânicos. Efetua de cloração hydrocarbons- aromático este é frequentemente realizada na presença de óxido de alumínio . Ele é capaz de clorar na posição alfa de compostos de carbonilo:

Alfa cloração de um aldeído utilizando CuCl2.

Esta reacção é realizada num solvente polar, tal como dimetilformamida (DMF), muitas vezes na presença de cloreto de lítio, o qual acelera a reacção.

CuCl2, na presença de oxigénio , podem também oxidar fenóis. O produto principal pode ser dirigido para se obter quer um quinona ou um produto acoplado de dimerização oxidativa. O último processo proporciona uma via de alto rendimento para 1,1-binaftol:

Acoplamento de beta-naftol utilizando CuCl2.

Estes compostos são intermediários na síntese de BINAP e seus derivados

O cobre (II) di-hidratado cloreto promove a hidrólise de acetonidas, ou seja, para a desprotecção de regenerar dióis ou aminoálcoois, como neste exemplo (onde TBDPS = terc-butildif enilsililo):

A desprotecção de um acetonido utilizando CuCl2 2H2O.

CuCl2, também catalisa o Além radical livre cloretos de sulfonilo, para alcenos ; a alfa-chlorosulfone pode então sofrer eliminação com uma base para dar um vinil produto de sulfona.

Nicho usos

O cobre (II), cloreto é também usado em pirotecnia como um agente de coloração azul / verde. Em um teste de chama, cloretos de cobre, como todos os compostos de cobre, emitem-azul verde.

Segurança

É concentrações tóxicas e apenas abaixo de 5 ppm são permitidos na água potável pela Agência de Proteção Ambiental dos EUA.

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