Isobenzan

Strukturformel
Allgemeines
Name	Isobenzan
Andere Namen	Telodrin; 1,3,4,5,6,7,8,8-Octachlor-1,3,3a,4,7,7a-hexahydro-4,7-methanoisobenzofuran; 1,3,5,7,8,9,10,10-Octachlor-4-oxatricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-en (IUPAC);
Summenformel	C9H4Cl8O
Kurzbeschreibung	weißer Feststoff[1]
Externe Identifikatoren/Datenbanken
EG-Nummer	206-045-4
ECHA-InfoCard	100.005.497
PubChem	9271
ChemSpider	8914
Wikidata	Q6085351
Eigenschaften
Molare Masse	411,73 g·mol−1
Aggregatzustand	fest[2]
Dichte	1,87 g·cm−3[2]
Schmelzpunkt	120–122 °C[2]; 122,2 °C[3][4];
Siedepunkt	> 210 °C (Zersetzung)[2]
Dampfdruck	0,39 mPa (20 °C)[5]
Löslichkeit	praktisch unlöslich in Wasser (0,1 g·l−1 bei 20 °C)[2][4]; löslich in Aceton, Benzol, Toluol, Xylol und Diethylether[1];
Sicherheitshinweise
H- und P-Sätze	H: 300‐310‐400
	P: 264‐273‐280‐301+310‐302+350‐310[2]
Toxikologische Daten	4,8 mg·kg−1 (LD50, Ratte, oral)[2]; 12 mg·kg−1 (LD50, Kaninchen, transdermal)[2];
	Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

Isobenzan (Telodrin) ist eine hochtoxische Organochlorverbindung, die insektizide Wirkung hat. Es wurde nur zwischen 1958 und 1965 hergestellt. Die Verwendung wurde eingestellt.[1] Es handelt sich um einen persistenten organischen Schadstoff, der 2 bis 7 Jahre im Boden verbleiben kann. Die biologische Halbwertszeit von Isobenzan im menschlichen Blut wird auf rund 2,8 Jahre geschätzt.[1]

Darstellung und Gewinnung

Die Vorstufe 4,5,6,7,10,10-Hexachlor-4,7-endomethylen-4,7,8,9-tetrahydrophthalan kann auf zwei Synthesewegen erhalten werden. Bei einer im Jahr 1954 publizierten Synthesevariante wird zunächst durch die Umsetzung von Hexachlorcyclopentadien mit cis-1,4-Dihydroxybut-2-en das 1,4,5,6,7,7-Hexachlor-2,3-bishydroxymethylbicyclo-[2,2,1]hept-5-en erhalten, welches anschließend zur Vorstufe dehydratisiert wird.[7][8] 1961 wurde eine direkte Herstellung der Vorstufe über eine Diels-Alder-Reaktion mit Hexachlorcyclopentadien und 2,5-Dihydrofuran gefunden.[9] Die Synthese der Zielverbindung erfolgt dann durch eine Photochlorierung der Vorstufe.[10][8][11][5][12]

Eigenschaften

Isobenzan bildet farblose Kristalle, die bei 122,2 °C schmelzen.[3][4] Die Schmelzenthalpie beträgt 26,8 kJ·mol⁻¹.[3] Die Stereochemie wurde mittels ¹H-NMR-Spektroskopie[13][14] und Röntgendiffraktometrie[15], sowie einem oxidativen Abbau[14] untersucht. Hier konnte gezeigt werden, dass die Verbindung als exo-1,exo-3,4,5,6,7,8,8-Octachloro-1,3,3a,4,7,7a-hexahydro-endo-4,7-methanoisobenzofuran vorliegt. Die Verbindung kristallisiert in einem monoklinen Kristallgitter mit der Raumgruppe C2/c.[15]

Einzelnachweise

Environmental Health Criteria (EHC) für Isobenzan, abgerufen am 22. Dezember 2017.
Eintrag zu Isobenzan in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 22. Dezember 2017. (JavaScript erforderlich)
Plato, C.; Glasgow, A.R., Jr.: Differential scanning calorimetry as a general method for determining the purity and heat of fusion of high-purity organic chemicals. Application to 95 compounds in Anal. Chem. 41 (1969) 330–336, doi:10.1021/ac60271a041.
W. M. Haynes (Hrsg.): CRC Handbook of Chemistry and Physics. 97. Auflage. (Internet-Version: 2016), CRC Press / Taylor and Francis, Boca Raton FL, Physical Constants of Organic Compound, S. 3-326 – 3-327.
R.L. Metcalf: Insect Control, in: Ullmanns Enzyklopädie der Technischen Chemie, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 2012; doi:10.1002/14356007.a14_263.
Eintrag zu isobenzan im Classification and Labelling Inventory der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA), abgerufen am 28. Dezember 2017. Hersteller bzw. Inverkehrbringer können die harmonisierte Einstufung und Kennzeichnung erweitern.
Patent DE15324 (Ruhrchemie AG 1954).
Patent US3000907 (Ruhrchemie AG 1961).
Riemschneider, R.; Gallert, H.; Andres, P: Zur Chemie von Polyhalocyclopentadienen, 22. Mitt.: Über die Herstellung von 1,4,5,6,7,7-Hexachlorbicyclo[2.2.1]hepten-(5)-bishydroxymethylen-(2,3) in Monatsh. Chem. 92 (1961) 1075–1079, doi:10.1007/BF00924776.
Patent DE1020346 (Ruhrchemie AG 1954).
Feichtinger, H.; Linden, H.-W.: Telodrin, Its Synthesis and Derivatives in Chem. Ind. 79 (1965) 1938–1940.
Feichtinger, H.; Linden, H.-W.: Friedel-Crafts-Reaktionen 1-substituierter 4.5.6.7.10.10-Hexachlor-4.7-methylen-4.7.8.9-tetrahydro-phthalane in Chem. Ber. 97 (1964) 2779–2784, doi:10.1002/cber.19640971009.
Singer, H.; Ballschmiter, K.: H-NMR-Spektroskopische Untersuchungen an 1.3-disubstituierten Derivaten des 4.5.6.7.8.8-Hexachlor-1.3.3a.4.7.7a-hexahydro-4.7-methano-isobenzofurans in Chem. Ber. 101 (1968) 17–23, doi:10.1002/cber.19681010104.
Feichtinger, H.; Linden, H.-W.; Singer, H.: Zur Kenntnis halogenierter 4.7.8.9-Tetrahydro-4.7-methano-phthalane, IV. Über die Konfiguration 1.3-disubstituierter 4.5.6.7.10.10-Hexachlor-4.7.8.9-tetrahydro-4.7-methano-phthalane in Chem. Ber. 101 (1968) 2776–2784, doi:10.1002/cber.19681010823.
Smith, G.; Kennard, G.H.L.: Insecticides. XIII. Crystal structure of isobenzan (exo-1,exo-3,4,5,6,7,8,8-Octachloro-1,3,3a,4,7,7a-hexahydro-endo-4,7-methanoisobenzofuran) in Austr. J. Chem. 30 (1977) 1117–1122, doi:10.1071/CH9771117.

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[INCHEM-1] Environmental Health Criteria (EHC) für Isobenzan, abgerufen am 22. Dezember 2017.

[Gestis-2] Eintrag zu Isobenzan in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 22. Dezember 2017. (JavaScript erforderlich)

[Plato-3] Plato, C.; Glasgow, A.R., Jr.: Differential scanning calorimetry as a general method for determining the purity and heat of fusion of high-purity organic chemicals. Application to 95 compounds in Anal. Chem. 41 (1969) 330–336, doi:10.1021/ac60271a041.

[CRC_Handbook-4] W. M. Haynes (Hrsg.): CRC Handbook of Chemistry and Physics. 97. Auflage. (Internet-Version: 2016), CRC Press / Taylor and Francis, Boca Raton FL, Physical Constants of Organic Compound, S. 3-326 – 3-327.

[Ullmann-5] R.L. Metcalf: Insect Control, in: Ullmanns Enzyklopädie der Technischen Chemie, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 2012; doi:10.1002/14356007.a14_263.

[CLP_100.005.497-6] Eintrag zu isobenzan im Classification and Labelling Inventory der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA), abgerufen am 28. Dezember 2017. Hersteller bzw. Inverkehrbringer können die harmonisierte Einstufung und Kennzeichnung erweitern.

[7] Patent DE15324 (Ruhrchemie AG 1954).

[Ruhrchemie1-8] Patent US3000907 (Ruhrchemie AG 1961).

[Riemschneider-9] Riemschneider, R.; Gallert, H.; Andres, P: Zur Chemie von Polyhalocyclopentadienen, 22. Mitt.: Über die Herstellung von 1,4,5,6,7,7-Hexachlorbicyclo[2.2.1]hepten-(5)-bishydroxymethylen-(2,3) in Monatsh. Chem. 92 (1961) 1075–1079, doi:10.1007/BF00924776.

[10] Patent DE1020346 (Ruhrchemie AG 1954).

[Feichtinger1-11] Feichtinger, H.; Linden, H.-W.: Telodrin, Its Synthesis and Derivatives in Chem. Ind. 79 (1965) 1938–1940.

[Feichtinger2-12] Feichtinger, H.; Linden, H.-W.: Friedel-Crafts-Reaktionen 1-substituierter 4.5.6.7.10.10-Hexachlor-4.7-methylen-4.7.8.9-tetrahydro-phthalane in Chem. Ber. 97 (1964) 2779–2784, doi:10.1002/cber.19640971009.

[Singer-13] Singer, H.; Ballschmiter, K.: H-NMR-Spektroskopische Untersuchungen an 1.3-disubstituierten Derivaten des 4.5.6.7.8.8-Hexachlor-1.3.3a.4.7.7a-hexahydro-4.7-methano-isobenzofurans in Chem. Ber. 101 (1968) 17–23, doi:10.1002/cber.19681010104.

[Feichtinger3-14] Feichtinger, H.; Linden, H.-W.; Singer, H.: Zur Kenntnis halogenierter 4.7.8.9-Tetrahydro-4.7-methano-phthalane, IV. Über die Konfiguration 1.3-disubstituierter 4.5.6.7.10.10-Hexachlor-4.7.8.9-tetrahydro-4.7-methano-phthalane in Chem. Ber. 101 (1968) 2776–2784, doi:10.1002/cber.19681010823.

[Smith-15] Smith, G.; Kennard, G.H.L.: Insecticides. XIII. Crystal structure of isobenzan (exo-1,exo-3,4,5,6,7,8,8-Octachloro-1,3,3a,4,7,7a-hexahydro-endo-4,7-methanoisobenzofuran) in Austr. J. Chem. 30 (1977) 1117–1122, doi:10.1071/CH9771117.